橡膠製品常用硫化(huà)劑:硫磺的(de)分類(lèi)
在化工之(zhī)中橡塑這個行業算是大型行業(yè),而(ér)橡膠也更是我們不可缺失的重要物質,作用於任(rèn)何行業領域與工具用品上麵,橡膠的分類也是所有橡塑產品之中最(zuì)多品種之一,自然加工方式也不簡單,一款(kuǎn)橡膠製品之中可以添加幾十種配方來達到性能效果,所以橡膠硫化劑也隻重要物質之一,不同的(de)橡膠品種不同的硫化方法你都了解過了嗎?

1、粉末硫黃
將塊狀硫黃(huáng)、經過粉碎、脫酸等處理後可得到硫黃粉末。用(yòng)於橡(xiàng)膠工業中的粉末硫黃的細度在200目以下,特殊情(qíng)況也有用600目左(zuǒ)右者。
2、沉降硫黃(huáng)
將硫黃(huáng)與氫氧化鈣共同加熱,生成多硫化(huà)鈣(gài)化(huà)合(hé)物,再加入稀硫酸使硫黃(huáng)沉(chén)降出來。這種硫黃的平均粒徑為l~5微米,故在橡膠中分散性極好,用於製造高級橡膠製品。
3、膠體硫黃(高分散(sàn)性硫黃)
在分散劑存在下,將粉末硫黃或沉(chén)降硫黃於球磨機或膠體磨中研磨,製(zhì)成粘(zhān)稠狀物,再經幹燥、粉碎製成粒徑為l~3微米的膠體硫黃。這種硫黃適用於乳膠製品的生產。
4、表麵處(chù)理硫磺
在硫黃(huáng)粒子表麵(miàn)上包覆一層油類或聚異丁烯等物質,以免硫黃粒(lì)子(zǐ)被其它配合劑所包圍,有利於分散。采用2.5%的油類與硫(liú)黃製成膏劑,分散效果也很好。
5、不溶性硫(liú)黃
結(jié)晶狀硫黃加熱至(zhì)200~250℃的熔(róng)融狀態,在20℃低溫下急速冷卻即得到透明彈性體。這就是用S8n表示的鏈狀“高分子”硫黃。

各種硫(liú)磺硫化體係
一、普通(tōng)硫磺硫化體係
普通硫化體係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指二烯類橡膠的通常硫黃用量範(fàn)圍的硫化係統,可製得軟質高彈性硫化(huà)膠。各種橡膠製品的CV體係如下表所示。

不同橡膠產(chǎn)品,由於不飽和度、成分和結構的差異,CV係統中(zhōng)的硫黃用量、促進劑品種及用量都有(yǒu)差異。天然橡膠是高順式、高不飽和度的橡膠,含有不少天然軟化劑(jì)及氮堿成(chéng)分,對橡膠活化、促進硫化有一定作用、硫化速度比較(jiào)快,所以硫化劑用量較其他橡膠高、促進劑用量又比其他(tā)橡(xiàng)膠低。一般說來。合成橡膠的不飽和度比天然橡膠低,故相應的硫黃用量也低,且合成矽橡膠產品中殘存的(de)脂肪酸(suān)皂(zào)類能顯著降低硫化速度。因此適(shì)當增加促進劑用量,提高硫化速度是必要的。對不飽和度(dù)極(jí)低的橡膠,例如IIR、EPDM,其硫化(huà)速度較慢,硫黃用量一般較(jiào)低(dī),一般為1.5-2份。並使用高效快速的(de)硫化促進劑如秋蘭姆類TMID、

TM及(jí)二硫代氦(hài)基甲酸鹽類作(zuò)主促進劑,噻吩類(lèi)為副促進(jìn)劑。
普通的硫黃硫化(huà)體係得到的硫(liú)化膠網絡大多含(hán)有多硫交聯鍵,具有高度的主鏈改性:硫化膠具有良好的初始疲勞性能。在室(shì)溫條件下(xià),具有優良的動(dòng)靜態性能。它最大缺點是不耐熱氧老化。硫化膠不能在較高溫度下長期使用(yòng)。
二、有效硫(liú)化(huà)和半硫化體係
所謂有效硫(liú)化體係(EfficientVulcaniztion)簡(jiǎn)稱EV,半有效硫化體(tǐ)係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱(chēng)Semi-EV(SEV),實際指硫黃在硫化反應中的交聯有效程度的高低。
EV和SemiEV的含(hán)義
為了提高硫黃在硫化過程(chéng)中的有效性,一般采(cǎi)取下列二種方法:
1、提高促進(jìn)劑用量、降低硫黃用量。這種高促/低琉配合體係中。硫黃0.3~0.5份。
2、采用無(wú)硫配合,即硫黃給予體(tǐ)的配(pèi)合。例如采TMTD或DTDM的配合。
以(yǐ)上二種硫化體係的硫化膠網絡中,單硫(liú)交聯鍵和雙(shuāng)硫交聯鍵占絕對優勢,即90%以上,網絡具有極少主(zhǔ)鏈改性,這種硫化體係稱為EV硫化體係。
三、高溫硫化(huà)體係
為了(le)提高生產效率,橡膠(jiāo)工業自(zì)動化聯動化巳成為(wéi)一個必然趨向(xiàng),因此高溫快速硫化也被廣為采用。例如注射硫(liú)化、電纜連續硫化和(hé)超高頻硫化(huà)都是建立在高溫快速硫化的基礎上(shàng)。所謂高溫硫化就是指溫度在180~240℃下的硫化(huà),比傳統的(de)硫化溫度140~150℃高得多。根(gēn)據(jù)硫化溫度效應的硫化溫度係(xì)數變化範圍在1.8~2.5之內,則每升高溫度10℃,硫化時間約可縮短一半,大大提高了生產(chǎn)效率(lǜ)。但硫(liú)化(huà)溫度升高時,硫化膠的物(wù)理機械性能,如拉伸(shēn)強度、彈(dàn)性模量、扯斷伸長率、硬度、回彈性都會降低。這和高溫硫化時(shí),交(jiāo)聯密度下降有關。

四、平衡硫化體係
不飽和的二烯類橡膠,特別是天(tiān)然橡膠的普通硫黃硫化體係硫化膠,不耐熱(rè)氧老化,會產生嚴重的硫化返原現象,導致產品(pǐn)的動態性能急劇下(xià)降,影響輪胎等製(zhì)品的使用壽命。雖然有效硫(liú)化體係能克服普通硫化體係的某些缺點(diǎn),但都無法(fǎ)消除硫化膠的硫化返原(yuán)性。1977年,S.woff用Si69[雙(三乙(yǐ)氧基甲矽烷基丙基)]四硫化物在與琉黃、促進劑等摩(mó)爾比(bǐ)條件下使硫(liú)化膠的(de)交聯密度(dù)處於動態常(cháng)量狀態,把硫化返原降低到最低程度(dù)或消除了返原現象。這種硫化體係稱為平衡硫化體係(EquilibrlumCure,簡稱EC)。平衡硫化體(tǐ)係即EC的硫化膠與CV不同之處是(shì)在(zài)較長硫化周期內,交聯密度是恒定的,因而具有優良(liáng)的耐熱老化性能和耐疲勞性能。
平衡硫化體係的(de)膠料具有高強高、高抗撕性、耐熱氧、抗硫(liú)化返原、耐動態(tài)疲勞性(xìng)和生熱低(dī)等優點(diǎn),因此它在長壽命動態疲勞(láo)製品和巨型工程輪胎、大型矽橡膠製品製造等方麵有重要應用。
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