矽（guī）橡（xiàng）膠目前（qián）是我國各行業市場不（bú）可缺失的一種合成材料，它可（kě）在任（rèn）何行業領（lǐng）域中運用形成的矽（guī）橡膠製品具有強力的拉伸回彈以及老（lǎo）化耐溫等多種性能，由於矽橡膠是一種新型活性材料，它（tā）主要用多種分子鏈（liàn）組合而成，不過究竟是由哪些分子（zǐ）鏈進行聚合？今天我們就來剖析一下它的（de）較（jiào）原始基礎（chǔ）原理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同樣，環矽氧（yǎng）烷——（三（sān）氟丙基甲基環三矽（guī）氧烷（簡稱D3F））是含氟（fú）矽橡膠的重要原材料，它在任何行業都可以矽（guī）膠原料以及矽膠成品（pǐn）的形式取到不（bú）同（tóng）的作（zuò）用（yòng）！

　　由於環矽（guī）氧烷D3F矽氧（yǎng）原子形成的配鍵，鍵能較大，一般條件下不可能發生均（jun1）裂。但因矽原子電（diàn）負性小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵是一極性鍵，其在（zài）離子型介（jiè）質（zhì），如酸、堿的催化下極（jí）易斷裂形成鏈狀聚合物（wù）

而根據催化劑酸堿性不同，環（huán）矽氧（yǎng）烷的開環聚合機理不同，可分（fèn）為陰離子開環聚合和陽離子開環聚合。

　　陰離子聚合機理

　　陰離子催化開（kāi）環的聚合反應，就是在堿性（xìng）催化劑作用下，使環矽氧烷開環聚合生成線型聚矽氧烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電（diàn）負性小，易受堿性（xìng）催（cuī）化劑（jì）攻擊；

　　（2）堿催（cuī）化劑（jì）通常使用的濃度很低（dī）（0.001~1%），特別是製備高分子量的聚矽氧（yǎng）烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應速度極快，並迅（xùn）速縮聚成高粘度聚合物，反應不易控製。

　　（4）因為堿催化（huà）劑產生的活性中心很少，對少量雜質都很敏感。酸性（xìng）物（wù）質可破壞活性（xìng）中心使反應終止，因此少量水、CO2等的（de）存在也可與活性中心配位而起抑製（zhì）反應。特別是水（shuǐ），幹擾（rǎo）較大。所以在聚合前，應使（shǐ）原料和反應釜充分幹燥，聚合時還應不斷用真空將反（fǎn）應生（shēng）成的水排出，分子量才能長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環聚合過程，主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　因為矽（guī）原子電（diàn）負性小，堿催化劑（jì）中OH-陰離子與環矽氧烷的矽（guī）原子3d軌道配位，導致電子雲密（mì）度重新分布，而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端（duān）含（hán）陰離子的（de）線（xiàn）狀矽（guī）氧烷低聚體。

　　（2）鏈增長（zhǎng）階段；

　　新的環矽氧烷繼續被鏈引發生成的含（hán）陰離子活（huó）性中心吸（xī）引，通過（guò）引發開環形成更長鏈（liàn）的活性中心，從而不斷吸引（yǐn）更多（duō）的（de）環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　在（zài）陰離子催化劑作用下，鏈增長過程為可逆反應過程，整個過程都伴隨有回咬反應的（de）發生，並降解為較大的矽氧烷環（huán）體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈（liàn）狀活性中（zhōng）心與單（dān）官能團物質發生反應，使鏈增長反應（yīng）終止。如果在聚合（hé）反應過程未加入封（fēng）端劑情（qíng）況下，所製備的產物為羥基封端線型聚（jù）矽氧烷（wán）

　　（4）鏈轉移形（xíng）成新的活性點。

　　鏈狀活性（xìng）中（zhōng）心（xīn）在攻擊不（bú）同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重排反應，即鏈轉移反應。因此在陰離子催化劑引入到矽（guī）氧（yǎng）烷環體中後，每個分子都可參與增長、成環以（yǐ）及重排等一係列反應，直至反應達到平（píng）衡。

　　陽離子聚合機理

　　陽離子開環聚合反（fǎn）應就是環矽氧烷在酸性催化劑作用下的開環聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要為（wéi）反應（yīng）溫和可控，適用於生成低分子量聚合物。

　　2.2聚合過程

　　陽離（lí）子聚合過程（chéng）主要由四個階（jiē）段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　開環反應，將矽氧（yǎng）鍵打（dǎ）開，形成活性中心體。

　　由於氧原子電負性（xìng）大，一（yī）般認為，以酸催化劑催化環（huán）矽氧烷開環聚（jù）合時，首先酸催化劑中的H+與氧原子的未共享電子對配位，使Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陽離子的線型矽氧烷活性中心。

　　（1）鏈增長階（jiē）段；

　　環矽氧烷（wán）被鏈（liàn）引發生（shēng）成的活性中心吸引，通（tōng）過（guò）引發新的開環形成更長鏈活性中心，從而不斷吸引更（gèng）多的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止階段；

　　活性中心與單官能基團物質發生反應，使鏈增長反應終止。