推薦(jiàn)一款有潛力的有機矽膠產品“矽烷偶聯劑”!
1、矽烷偶聯劑分類
X和Y是兩類(lèi)反應特(tè)性不同的活性(xìng)基團。其中(zhōng),X易與無機物(wù)中的(de)玻璃、陶土、二氧化矽、金屬、金屬氧(yǎng)化(huà)物等產生牢固的結合(化學(xué)或物理的);而Y則易與 有機物(wù)中的樹脂、橡(xiàng)膠等(děng)產生良好的結合(化學或物理的),正是由於其分子中同時存在親有(yǒu)機和親(qīn)無機的兩(liǎng)種功能團,因此,通過矽烷偶聯劑就可以把有機材料和無機材料這(zhè)兩種性質差異很大的材料牢固粘合在一起(偶聯),從而獲得(dé)滿意的粘接。這就是矽烷偶聯劑名稱的由來。

按連接在矽原子上可水解基團(即X基團)的數量不同,矽烷偶聯劑可分為三官能型和二官能型(xíng)兩大類,近年來(lái),還出現了官能團為聚合物的聚合(hé)物型矽烷(wán)偶聯劑。在國外,由(yóu)於矽烷偶聯劑的(de)生產主要為幾(jǐ)家大公司所控製,為了形成壟(lǒng)斷,各立牌號。因此,同(tóng)一種有機矽產品,市場(chǎng)上可以出現幾個牌號,名目繁多。目前,美(měi)國聯合碳化公司(UCC)是世界上最(zuì)大的矽烷偶聯劑有機矽膠生產廠家,其所擁有的品(pǐn)種也最多。
2、矽烷偶聯劑的應用
矽烷偶(ǒu)聯劑(jì)最早是作為玻(bō)璃纖維(wéi)增強塑料的玻纖處理劑而開發的(de)。由於矽烷偶聯劑改善了玻纖與樹脂之間(jiān)的(de)粘合(hé),從而顯著提(tí)高了增強塑料的機械性能。隨著複合材料(liào)的迅速發展,矽(guī)烷偶聯劑無論在品種或產量的發展速度(dù)也很快。近年來,利用矽烷偶聯劑(jì)對某些材(cái)料引入特定功能性基團,可以改進材料的表麵性質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等,成為矽烷偶聯劑新用途的開端。正是由於許多重要應用領域(yù)的開發,矽烷偶聯劑成為有機矽的一個重要分支。
矽烷偶聯劑是由矽氯仿(HSiCl3)和帶有反應性基團的不飽和烯烴(tīng)在鉑氯酸催化下加成,再經醇(chún)解而得。矽烷偶聯(lián)劑實質上(shàng)是一類具有(yǒu)有機官能團的矽烷,在(zài)其分子中同時具有能和無機質材料(如玻璃、矽砂、金屬等)化學結合的反應基團及與(yǔ)有機質材料(合(hé)成樹脂等)化學結合的反應基團。可用通式Y(CH2) nSiX3表(biǎo)示,此(cǐ)處,n=0~3;X-可水解(jiě)的基團;Y一有機(jī)官能團,能與樹脂起反應。X 通(tōng)常(cháng)是氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙(yǐ)氧基、乙酰氧基等,這些基團水解時即生(shēng)成矽醇(Si(OH)3),而與無(wú)機物質結合,形成矽氧烷。Y是(shì)乙烯(xī)基、氨 基、環氧基(jī)、甲基丙烯酰(xiān)氧基、巰基或脲基。這些反應基可與有機物質反應而結合。
因此,通過使用矽烷偶聯劑(jì),可在無機物質和有機物質的界麵之間架起"分子橋(qiáo)",把兩種性質懸殊的材料連接在一起, 起提高複合材料的性能和(hé)增加粘(zhān)接(jiē)強度的作用。矽烷(wán)偶聯劑的這一特性最早應用於玻璃纖維增強塑料(玻璃鋼)上, 作玻璃纖維的表麵處(chù)理劑,使玻璃鋼的機械性能、電學性能和抗老化性能(néng)得到很大的提高,在玻璃(lí)鋼工業中的重要性早已得到公認。
目前,矽烷偶聯(lián)劑的用途已從玻璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻璃纖維增強熱(rè)塑(sù)性塑料(liào)(FRTP)用的玻璃(lí)纖維表麵處理劑、無機填充物的表麵處理劑以及密 封劑、 樹脂混凝土、水交(jiāo)聯性聚乙烯、樹脂封裝材(cái)料、殼型造(zào)型、輪胎、帶(dài)、塗料、膠粘(zhān)劑、研磨材料(磨石)及其它的表麵處理劑(jì)。

在矽烷偶聯劑這兩類(lèi)性能互異的基團中,以Y基團最重要、它對製品性能影響很大,起決定偶聯劑的性能作用。隻有當Y基團能和對應的樹脂起反應, 才能使(shǐ)複(fù)合(hé)材(cái)料的強度(dù)提高。一般要求Y基團要與樹脂相容並能起偶聯反應。所以,一定(dìng)的(de)樹脂得選擇(zé)含適當Y基團的矽烷(wán)偶聯劑。 當Y為無反應性的烷(wán)基或芳基時,對極性樹脂是不起作用的,但可用於非(fēi)極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙烯等(děng)的膠接中。當Y含反應性官能基,要注意它與所用樹脂的 反應性及相(xiàng)容性。當Y含(hán)氨基時,是屬於催化性的,能在酚醛(quán)、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中作催化(huà)劑,也可作為環氧和(hé)聚氨酯樹脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應,形成新鍵。氨基矽烷類的(de)偶聯劑是屬(shǔ)於通用(yòng)型的,幾(jǐ)乎能與各種樹脂起偶聯作用,但聚酯樹脂例外。x 基團的種類對偶(ǒu)聯效果(guǒ)沒有影響。
因此,根據Y基(jī)團中反應基(jī)的種類,矽烷偶聯劑(jì)也分別稱為乙烯基矽(guī)烷、氨基矽烷、環(huán)氧基矽烷、巰基矽烷和甲基(jī)丙烯酰(xiān)氧基(jī)矽烷等,這幾種有機官(guān)能團矽烷是最常用的矽烷偶聯劑。
矽烷偶聯劑(jì)的應用大致可歸納為三個方麵:
(一)用於玻璃(lí)纖維的表麵處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖維增強複合材料的強度、電氣(qì)、抗(kàng)水、抗氣候(hòu)等性能,即使在濕態時,它對複合材(cái)料機械性(xìng)能的提高,效果也十分顯著。
目前,在玻璃纖維中(zhōng)使用矽烷偶聯劑已相當普遍,用於這一方麵的矽烷偶聯劑約占其消耗總(zǒng)量的50%,其(qí)中用得較多的品(pǐn)種是乙烯基矽烷、氨基矽烷、甲基丙烯酰氧基矽烷等。
(二)用於(yú)無機填料填充塑料。可預先對(duì)填料進行(háng)表麵處理,也(yě)可直接加入樹脂(zhī)中。能改善填料在樹脂中的分散性及粘合力,改善工藝性能和提高填充塑料(包括矽膠製品(pǐn),橡膠橡膠)的機械、電學和耐氣候等性能。
(三)用作密封劑、粘接劑和塗(tú)料的增粘劑,能提高它們(men)的粘接強度(dù)、耐(nài)水、耐氣(qì)候(hòu)等性能。矽烷偶聯劑往往可以解決某些材料長期以來無法粘接的難題。
矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用原理在於它本身有兩種(zhǒng)基(jī)團;一種基團可以和被粘的骨架材料結合;而另一種基團則可(kě)以與高分子材(cái)料(liào)或粘接劑結合,從而在粘接(jiē)界麵形成強力較高的化學鍵,大大改善(shàn)了(le)粘接強度(dù)。矽烷偶聯劑的應(yīng)用一般有三種方法:一是(shì)作為骨架(jià)材料的表麵處理劑;二是加(jiā)入到粘接(jiē)劑中,三是直接加入到高分子材料中。從充分發揮其效能和降低(dī)成本(běn)的角度出發,前兩種方法(fǎ)較好。
矽烷偶聯劑在膠粘劑工業的具體應用有如(rú)下幾(jǐ)個方麵:
①在結構膠粘劑中金屬與非(fēi)金屬的膠接,若(ruò)使用矽烷類增(zēng)粘劑,就能與金屬氧(yǎng)化物縮合,或跟另(lìng)一個矽烷醇縮合(hé),從而使矽原子(zǐ)與被膠物表麵緊緊接(jiē)觸。如在丁腈酚醛(quán)結構膠中加入矽烷作增粘劑,可(kě)以(yǐ)顯著提高膠接強度。
②在膠接玻璃纖維方(fāng)麵國內外已普遍采用矽烷作處理劑。它能與界麵發(fā)生(shēng)化學反應,從而提高膠接強度。例如,氯丁膠膠接若不用矽烷作處理劑時,膠接剝離強(qiáng)度為(wéi)1.07公斤(jīn)/厘米2,若用(yòng)氨基矽烷作(zuò)處理劑,則膠接的剝離強度為8.7公斤/厘米2。
③在矽橡膠與其他材料(liào)的膠接方麵,矽烷增粘劑具有特殊的功用。它(tā)明(míng)顯地提高各種矽橡膠製品與其它材料的膠接強(qiáng)度。例如(rú),玻璃與聚氨(ān)酯橡膠膠(jiāo)接時,若(ruò)不用矽烷作(zuò)處理劑,膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷時,剝離強度則為7.26公斤/厘米2。
④本來無法用一般粘接劑解決的粘接問題有(yǒu)時可用矽烷偶聯劑解決。如鋁和聚乙烯與金屬、矽橡膠與有機玻璃,都可根據化學鍵理論,選擇相應的矽烷偶聯劑,得到滿(mǎn)意的解決。例如,用乙烯基三(sān)過氧化叔丁基矽烷(Y一4310)可使聚(jù)乙烯與鋁箔相粘合;用丁(dīng)二烯基三乙(yǐ)氧(yǎng)基矽烷可使(shǐ)矽橡膠(jiāo)與(yǔ)金屬的扯離強度達到 21.6~22.4公斤/厘(lí)米2。
一般的粘接劑或樹脂配(pèi)合使(shǐ)用偶聯劑後不僅能提高粘合強度,更主要(yào)的是增(zēng)加粘合力的耐水性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和(hé)環氧(yǎng)樹脂對許多材(cái)料雖(suī)然具有高的粘合力,但粘合的耐久性及耐水性不太理(lǐ)想;加(jiā)入矽(guī)烷偶聯劑後,這方麵的性能可得到顯著的改善。
矽烷偶聯劑的其它方麵應用還包括:
①使固定(dìng)化酶附著到玻璃基材表麵,
②油井鑽探中防砂,
③使(shǐ)磚石表麵具有憎水性,
④通過防吸濕作用,使(shǐ)熒光燈塗層具(jù)有較高的表麵(miàn)電阻;
⑤提高液體色譜柱中(zhōng)有機相對(duì)玻璃表麵的吸濕性能。
矽烷偶聯(lián)劑新開(kāi)發的一項重要(yào)應用是用於生(shēng)產水交(jiāo)聯聚乙(yǐ)烯,這項工藝是美國(guó)陶康寧公司開發的,目前已商業(yè)化。近年來,國內在用有機矽乳液處理毛紡織物的試驗中(zhōng),發現用(yòng)矽烷偶聯劑與有機矽乳液並用,可以提高毛紡織物的(de)服(fú)用性能。
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