矽橡（xiàng）膠目前是我國各行業市場不可缺失的一種合成材料，它可（kě）在任何行業（yè）領域中運用形成的矽橡膠製品具（jù）有強力的拉伸回彈（dàn）以及老化耐溫等多種性能，由於矽橡（xiàng）膠是一種新型活性材料，它主要用多種分子鏈組合而成，不過（guò）究竟是由哪些分子鏈進行聚合？今天我們就來剖析一下它的較（jiào）原（yuán）始基（jī）礎原理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中（zhōng）的重要原材料，同樣，環矽氧（yǎng）烷——（三氟丙（bǐng）基甲基環三矽氧烷（簡稱D3F））是含氟矽（guī）橡膠的重要原材料，它在任何行業都可以矽膠原料以及矽膠成品的形式取到不（bú）同的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧原子形成的配鍵，鍵（jiàn）能較大，一般條件下不可能發生均裂。但（dàn）因矽原子電負性小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵（jiàn）是一極性鍵，其在離子型介（jiè）質，如酸（suān）、堿的催化下極易斷裂（liè）形（xíng）成鏈狀聚合物

而根據（jù）催化劑酸堿性不同，環矽氧烷的開環聚（jù）合機（jī）理不同（tóng），可分為陰離子（zǐ）開環聚合和陽離子開環聚合。

　　陰離子（zǐ）聚合機理

　　陰離子催化開環的聚合反應，就是在堿性催（cuī）化劑作用下，使環（huán）矽氧烷開環聚合（hé）生成線型聚矽氧烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽（guī）原（yuán）子電負性小，易受堿性（xìng）催化劑攻擊；

　　（2）堿（jiǎn）催化（huà）劑通常使（shǐ）用的濃度（dù）很低（0.001~1%），特別（bié）是製備高分子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化劑（jì）；

　　（3）開環反應速度極快，並迅速縮聚成高粘度（dù）聚合物，反應不易控製。

　　（4）因（yīn）為堿催化劑產生的活性中心很少，對（duì）少量雜質都很敏感。酸性物質可破壞活（huó）性中心（xīn）使反（fǎn）應終止，因此少量水、CO2等的存在也可與活性中心配位而起抑製反應。特別是水，幹擾較大。所以在聚合（hé）前（qián），應使原料和反應釜充分幹燥，聚合時還應不斷用真空將反（fǎn）應生成的水排出，分子量（liàng）才（cái）能長大。

　　1.2聚合（hé）過程

　　陰離子開環聚（jù）合過程，主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階段，形（xíng）成反應中心；

　　因為矽原子電（diàn）負性小，堿催化劑中OH-陰離子與環矽氧烷的矽原子3d軌道配位，導致電（diàn）子雲密度重新分布，而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵（jiàn）斷裂（開環），生成鏈端（duān）含陰離子的線狀矽氧烷低聚體。

　　（2）鏈增（zēng）長階段；

　　新的環（huán）矽氧烷繼續被鏈引發生成的含陰離子活（huó）性中心吸（xī）引，通過引發開環形成更長鏈的活性中（zhōng）心，從而不斷吸引更多的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　在陰離子催化劑作用下，鏈增長過程為可（kě）逆反應過程，整個過程都伴（bàn）隨有回咬反應的發（fā）生，並降（jiàng）解（jiě）為較大的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀（zhuàng）活性（xìng）中心與單（dān）官能團物質（zhì）發生（shēng）反應，使鏈增長反應終止。如果在聚合反應（yīng）過程未加入封（fēng）端劑（jì）情況下，所製備的產物為羥基封端線型聚矽氧烷

　　（4）鏈轉移（yí）形成新（xīn）的（de）活性點。

　　鏈狀活性中（zhōng）心在攻擊不同線型聚矽氧（yǎng）烷鏈上的Si-O鍵，會（huì）發生鏈的重排反應，即鏈（liàn）轉移反應。因此在陰離子催化劑引入到矽氧烷環體中後，每個分子都可參與（yǔ）增長、成環以及重排等一係列反應，直至反應達到平衡（héng）。

　　陽離子聚合機理

　　陽離（lí）子開（kāi）環聚合反應就（jiù）是環矽氧（yǎng）烷在酸性催（cuī）化劑作用下的開環（huán）聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽（yáng）離子聚合（hé）的特點（diǎn）主要為（wéi）反（fǎn）應溫和可（kě）控，適用於生（shēng）成低分子（zǐ）量聚合（hé）物。

　　2.2聚（jù）合（hé）過程

　　陽離子聚（jù）合過程主要由四個階段組成（chéng）：

　　（1）鏈引發階段，形成反應（yīng）中心；

　　開環反應，將（jiāng）矽氧鍵打開，形成活性中心體。

　　由於氧原子電負性（xìng）大，一般（bān）認（rèn）為，以酸催化劑催化環矽氧烷開環聚合時，首先酸催化劑中的H+與氧（yǎng）原子的未共享電子對配位，使（shǐ）Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈（liàn）端含陽離子的線型矽氧烷活性中心。

　　（1）鏈增長階段；

　　環矽氧烷被鏈引發生成的活性（xìng）中心吸引，通過引發新的開（kāi）環形成更長鏈活性中心，從而不斷吸引更（gèng）多的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止階（jiē）段；

　　活性中心與單官能基團物質發生反應，使鏈增長反應終（zhōng）止。