影響（xiǎng）矽（guī）橡膠製品（pǐn）硫化過程的主要（yào）因素是硫化劑用量、硫化溫度及硫化時間。

　　①硫（liú）化劑用量。其用量越大，硫化速度（dù）越快，可以達到的硫化程度也越高。硫化劑在矽橡膠中的溶解（jiě）度是有限的，過量的硫化劑會由膠料 表麵析出，俗稱“噴硫”。為了減少噴硫現象，同時要達到硫化效果，需嚴格控製硫化劑的用量。

　　②硫化溫度。若溫度高10℃，硫化時間約縮短一半。由於橡膠是不良導熱體（tǐ），製品的硫化（huà）進程由於其各部位（wèi）溫度的差異而（ér）不同。為了保證 比較均勻（yún）的硫化程度，厚矽膠製（zhì）品一般采用逐步升溫、低溫長時間硫化。

　　③硫（liú）化時間。這是硫化工藝（yì）的重要環節。時間過短，硫化程（chéng）度不（bú）足（亦稱欠（qiàn）硫）。時間過長，硫化（huà）程度過高（俗稱（chēng）過硫）。隻有適宜的硫 化程度（俗稱正硫化（huà）），才能保證最佳的綜合性能。

　　矽橡膠硫化原理

　　矽橡膠有幾種硫化（huà）？矽（guī）橡膠一般均為高度飽（bǎo）和（hé）的結構，硫（liú）化活（huó）性較低，故通常（cháng）不能（néng）用硫磺硫化，最普通最常用的硫化劑為有機過（guò）氧化物。 矽橡膠也可以采用高能射線（xiàn）進行輻射硫化，輻射硫化與（yǔ）過（guò）氧（yǎng）化物（wù）的硫化機理相同，均係發生遊離基反應而交（jiāo）聯。

　　矽橡膠硫化原理

　　二甲基矽橡膠的分子（zǐ）中不含（hán）乙烯基，是飽和矽膠，通常均采用高（gāo）活性的過氧化物為硫化劑，過氧化物（wù）遊離基奪取矽橡膠甲基上的氫形成大 分子遊離基，然後大分子遊離（lí）基再結合即形成交聯鍵，如以（yǐ）過氧化二苯甲酰（xiān）為硫化劑。

　　由以上反應中可以看到，含有乙烯基的矽橡膠在（zài）硫化過各中，能夠重新生成可繼續進（jìn）行反應的遊（yóu）離（lí）基，因此，在矽橡膠（jiāo）中引入少量（liàng）的（de）乙烯 基就可以大大提（tí）高硫化活性，提高硫化劑交（jiāo）聯效率，減少（shǎo）過氧化物的用量並改善製品的性（xìng）能。由於引發交聯反應的初始遊（yóu）離（lí）基是由過氧化 物分解而得（dé），故在一定範圍內增（zēng）加過氧化物的用量可以顯著提高矽橡膠硫化膠的交聯度，這將導致（zhì）膠料定伸強度提（tí）高，並可改善動態性能 和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

　　按照過氧化物硫化活性的高低，將常用的過氧化物分為通用（yòng）型與乙烯基專（zhuān）用型兩類。通用型活性較（jiào）高，對各種矽橡膠均能起硫化（huà）作用（yòng），如 過氧化（huà）二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二（èr）苯甲酰（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬於此（cǐ）種類型。乙烯基專用型（xíng）活性較低 ，僅能對含乙烯基（jī）的矽橡膠起硫化作用，如過氧（yǎng）化二叔丁基（DTBP），過氧化（huà）二異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基 過氧化己烷（DBPMH）等則屬於（yú）此種類型。過氧化二苯甲酰（xiān）常製成有效成份為50%的矽油（yóu）膏，以保證生產（chǎn）安全並改進其在膠料中的分（fèn）散性（xìng）。 其分解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發性的，在一段硫化時必須加壓，且由（yóu）於分解（jiě）產物含有酸性物質，故用（yòng）量不宜過多以免降低（dī）製 品的耐熱性（xìng），本品（pǐn）不適於（yú）製造厚壁模型製品。一般100份二甲基矽橡膠用過氧化二苯甲酰矽油膏狀物4——6份，乙烯基矽橡膠用量為0.5— —2份。

　　2.4—二氯過（guò）氧化二（èr）苯甲酰與過氧化二苯（běn）甲酰相較，其分解溫度（dù）比過氧化二苯甲酰為低，而分解速度（dù）則更高，由於分解溫度低，所（suǒ）以（yǐ）焦燒 性能不好，因此（cǐ），這種物（wù）質的（de）用量應盡可能少。其（qí）分解產（chǎn）物為2.4-二氯苯（běn）甲酸和（hé）2.4-二（èr）氯苯（běn），比較不易揮發，所以矽橡膠製品廠家生產（chǎn）硫 化（huà）時不加壓也能（néng）避免氣泡，特別適宜於壓出（chū）矽膠製品的常壓熱空氣連續硫化。用量與過（guò）氧化二苯甲酰相仿（fǎng）。

　　過氧化二苯甲（jiǎ）酰，2.4—二氯過氧化（huà）二苯甲酰屬於芳酰基過氧化物，不能用於含炭黑膠料，因炭黑幹擾過氧化物的硫（liú）化作用。淺色膠料則 有很強烈的焦燒傾向，且其分解產物中的酸性物質會損害密封係統矽橡膠製品（pǐn）的（de）耐（nài）熱性能。

　　過氧化二叔丁基對含乙烯基的矽橡膠有（yǒu）效，不（bú）易焦燒且硫化膠壓縮變形較小（xiǎo），物理機械性能良好。其缺點是蒸氣壓高，因（yīn）此揮發也高（gāo），在（zài） 膠料存放過程（chéng）中極易揮發。本品能用於模型製品。並可（kě）用於模壓厚製品的膠料和（hé）含炭黑的膠料。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯（běn）DCP及無味DCP，和2.5-二甲（jiǎ）基—2.5-二叔丁基過氧化己烷不易揮發，使用方便，硫化膠壓縮變形較低，且由於不分解出帶 羧基的（de）產物，因此（cǐ）在密封製品的硫（liú）化膠中特別穩（wěn）定。它（tā）們適用於模壓矽膠製品、與金屬粘合的製品和注射製品，也（yě）適用於（yú）含炭（tàn）黑的膠料（liào），應 用範圍甚廣（guǎng）。采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基（jī）過氧化己（jǐ）烷時，硫化膠並（bìng）具有較高的伸長率。使用過氧化二異丙苯時（shí）其分解產物具有臭味， 這種氣味（wèi）並在較長時間內存在於製品中，采用2.5-二甲基（jī）—2.5-二叔丁基過氧化（huà）己烷（wán）時，則能避免此種（zhǒng）弊端。這兩種過（guò）氧化（huà）物所得硫化膠 的撕裂強度較低。其用量一般均為0.5——1份。

　　過氧化物的用量（liàng）不宜過大，當超過適宜的用量後會（huì）使硫化（huà）膠的伸（shēn）長率、抗撕裂強度等性（xìng）能下降。這種下降趨勢尤以使用2.4—二氯過氧化 二苯甲酰（xiān）、過氧化二苯甲酰者為甚。

　　矽橡膠有幾種硫（liú）化？

　　含乙烯基的矽（guī）橡膠生膠（jiāo）除利用過氧化物進行硫（liú）化硫化外，還（hái）可以進行加成硫化。現今所用的（de）加成硫化的硫化（huà）劑主要為含矽氫基的過氧化物 或聚合物。Si-H基團與乙烯基加成而實現硫化，在這種反應（yīng）中，通常使用鉑的絡合物（wù）為催化劑。

　　硫（liú）化（huà）促進劑

　　硫化促進（jìn）劑是一類能加快硫化反應速度，縮短硫化時間，降低硫化溫度（dù），減少（shǎo）硫化劑用量，並能（néng）提高或改善（shàn）硫化膠物理機械性（xìng）能的助劑。 按其性質和化學組（zǔ）成可分為無機促（cù）進劑和有機促進劑兩大類。無機促進劑使用最早，但因促進效（xiào）果小，硫化膠性能差。現（xiàn）基本被有機促進 劑所取代。隨著合成橡膠品（pǐn）種和用途的不斷發展，現有促進劑名目繁雜，根據促進劑的化學結構通常將其分為噻唑類、秋蘭（lán）姆類、次磺酰 胺類（lèi）、胍類、二（èr）硫代氨基甲酸鹽（yán）類、醛胺（àn）類、黃原酸（suān）鹽類和硫脲。

　　硫化過程（chéng）

　　可分為四個階段，各有特點。通過膠料定伸強度的測量（liàng）（或硫化儀）可以看到，整個硫（liú）化過（guò）程可分為硫化誘導，預硫，正硫化和過（guò）硫（對 天然膠來說是硫化返原）四個（gè）階段。

　　硫化誘（yòu）導期：硫化誘（yòu）導（dǎo）期（qī）（焦燒（shāo）時間）內，交聯尚未開始，膠料有很好的流動性。這一階段決定了 膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點，膠料開始交聯並喪失流動性。硫（liú）化誘導期（qī）的長短除與生膠硫化中（zhōng）橡膠分子變化本身性質有關，主要取決於所用助（zhù）劑，如用（yòng）遲延 性促進劑（jì）可以得（dé）到較長的焦（jiāo）燒時間（jiān），且有較高的（de）加工安全性。

　　預硫化：硫化誘導期以後便（biàn）是以一定速度進行交聯（lián）的預硫化（huà）階段。預硫化期的（de）交聯程度低，即使到後期硫化膠的扯斷強度，彈性也不能到（dào） 達預想水平，但撕裂和動態（tài）裂（liè）口的性能卻比相（xiàng）應的（de）正硫化好。

　　正硫化：到（dào）達正硫化階（jiē）段後，硫化（huà）膠的各項物理性能分別達到或接近最佳點，或達到性能的（de）綜全平衡。正硫化階段（duàn）（硫化平坦區）之後， 即為過硫階（jiē）段，有兩種（zhǒng）情況（kuàng）：天（tiān）然膠出現“返原”現象（定伸強度下降），大部（bù）分合成膠（除（chú）丁基膠外）定伸強度繼續增加。

　　過硫：對任何（hé）膠料來（lái）說（shuō），硫化時不隻是產生交聯，還由於熱及其它因素的（de）作用產生（shēng）產聯鏈和分子鏈的斷（duàn）裂。這一現象貫穿整（zhěng）個（gè）硫（liú）化過程。 在過硫階段，如果交聯仍占優勢（shì），橡膠就發硬，定伸強（qiáng）度繼續上升，反之，膠料發軟，即出現返（fǎn）原。

　　硫化方法按硫化條件可分為冷硫化（huà）、室溫硫化和熱硫化三類（lèi）。

　　冷硫化可用於薄膜（mó）製品的硫化，製品在含有2％～5％氯化硫的二硫化碳溶液中浸漬，然後洗淨、幹燥即可。室溫硫化時（shí），硫化過程在室溫 和常壓下進行，如（rú）使用室溫硫化膠漿（混煉膠溶液）進行自行車內胎接頭、修補等，青山新材環保無溶劑三（sān）防漆也是一種室溫硫化的矽（guī）橡膠產品。熱硫化是橡膠製品（pǐn）硫化的主要方法。

　　根據（jù）硫化介質及硫（liú）化方式（shì）的不同，熱硫化又可分為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種方（fāng）法。①直接（jiē）硫化，將製品直接置（zhì）入熱水或蒸汽介 質中硫化。②間接硫化，製品置於熱空氣中硫化，此法一般（bān）用於某些外觀要求嚴格的製品。③混氣硫化，先采用空氣硫化，而後再改用（yòng）直接蒸汽硫化。此法既可以克服蒸汽硫化影響製品外觀的缺點，也可以克服由（yóu）於熱空氣傳熱慢，而硫化時間長和易老化的缺（quē）點。

　　上述硫化方法均屬於間歇生產，有些長度不限（xiàn）的橡膠製品（pǐn）可以連續硫化，如壓出製品的鹽浴硫化、沸騰床硫化、微波或高頻硫化、膠帶及膠板的（de）鼓式硫化機硫化（huà）等。