矽橡膠臭氧老(lǎo)化,發生裂變的原因到底是什麽(me)?
發表時間:2019-07-08
矽橡膠的老化現象(xiàng):生(shēng)膠或矽橡膠製品在加工、貯存或(huò)使用過程中,會受到熱、氧、光等一些因素的影響而逐漸發生物理及化學變化,使其性能下降,並喪失用途,這種現象稱為矽橡膠的老化。矽橡膠老化過程中常(cháng)常(cháng)會伴隨一些顯著的現象,如(rú)在外觀上可以發現長期貯存在天然矽橡膠(jiāo)變軟、發黏(nián)、出現斑點:矽橡膠製品有(yǒu)變形、變脆、變硬、龜裂、發黴、失光及顏色改變等。在物理性能上矽橡膠有溶脹流變性能等的改變。

在力學性能上會發生拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、衝(chōng)擊強度、彎取強度、壓縮率、彈性等指標下降(jiàng)。
早在 1885年人們就發現受(shòu)到(dào)拉伸的矽橡膠在老化過程中發(fā)生龜裂,當時(shí)人們曾認為是由於陽光的照(zhào)射所致,但後來發現(xiàn)未經陽光照射的矽膠產品上(shàng),同樣也有龜裂產生。後來經過分析發現,不受陽(yáng)光的照射的矽(guī)橡膠拉伸所產生(shēng)的龜(guī)裂,是由於大氣中存在的臭氧所致。

臭氧比氧更(gèng)活潑,因而它(tā)對矽橡膠尤其是不(bú)飽和矽橡膠的侵襲比氧嚴重得多。雖然臭氧主要存(cún)在於大氣層中同溫層之(zhī)下的臭氧層中(zhōng)(距離地表20公裏),但在地表大氣中也存(cún)在稀(xī)薄的臭氧。因為矽橡膠材料對臭氧的敏(mǐn)感(gǎn)特性,即使是稀薄的臭氧,也會讓所有(yǒu)的矽橡膠製(zhì)品出現龜裂的(de)情況。
這是由於臭氧與不飽和矽橡(xiàng)膠會發生反應,與矽橡膠中(zhōng)的雙鍵產生雙分子反應,且反應速度非常快。臭氧對不飽和矽橡膠的老化(huà)反應(yīng)是在矽(guī)橡膠暴露的表麵進行(háng)的,當表麵(miàn)的雙鍵被消化掉後,臭氧才與(yǔ)樣品內部的不飽和鍵反應。

暴露在臭氧中的拉伸不飽和矽橡膠,首先在表麵上形成臭氧龜裂,然後龜裂增長變大,最後使其斷裂。關於矽(guī)橡(xiàng)膠龜裂的機理有兩種觀點:分子鏈斷裂說和表麵層破壞說。在臭氧濃度一(yī)定情況下,若分子鏈的運動性高,則當臭氧使表麵分子鏈斷裂後,斷裂的兩端(duān)將以較快的速度相互分離(lí),露出底層新(xīn)的分子鏈(liàn)繼續受臭氧(yǎng)攻擊,因而加快裂口(kǒu)增長。
各種矽橡膠(jiāo)的龜裂時(shí)間均隨臭氧濃度的提(tí)高而顯著縮短,不(bú)同的矽橡膠程度有差異。同一臭氧濃度(dù)下(xià),矽橡膠結構的不同龜裂增長的速度快慢也不同。伸長的NR在臭氧環境中短時間內產生龜裂,但龜(guī)裂增長的速度慢,龜裂的數量多且淺而小。
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